一、pH 和電子活度對二氧化氯穩(wěn)定性影響
pH 對CIO?溶液穩(wěn)定性的影響強于溫度、光照條件等因素。CIO?表現(xiàn)出趨于強酸環(huán)境而保持自身穩(wěn)定的趨勢。在 5℃,pH=2條件下,30d后CIO?僅衰減 5%8,在 pH=7 時,60d后 C10,可衰減 34%,而 pH=10 時1d后就可以衰減 30%。pH>9 時,CIO?會更容易可能直接生產(chǎn)出純凈CIO?水溶液。氣系統(tǒng)pE-pH平衡圖顯示,CIO?穩(wěn)定區(qū)的下邊界與水穩(wěn)定區(qū)的上邊界平行,因此即使在絕對高的酸度條件下,水溶性CIO?依然不能穩(wěn)定存在,僅可在強酸介質中優(yōu)勢存在。當pH小于0.92時,CIO?與Ch(aq)在pe-pH 圖中有共存邊界,這可以解釋 Cl從CIO?溶液釋放的現(xiàn)象。當CIO?濃度降低時,CIO?濃度通常上升。在 pH介于 0.92~9.68 之間時,CIO?能與C共存,這說明CIO?水溶液必然含有 Cr。質子數(shù)和電子數(shù)的增加都不利于CIO?的穩(wěn)定,當溶液中質子數(shù)增加時,CIO?向 C或 Ch(aq)轉化,當溶液中電子數(shù)增加時,CIO?向 Cl或CI?(aq)或CIO?轉化。
二、 光對二氧化氯穩(wěn)定性影響
CIO?會在光的作用下發(fā)生歧化和分解。量子化學計算和光譜實驗表明二氧化氯(OCIO)的光反應性強烈依賴于介質(氣相,液體溶液或低溫基質)。
三、 溫度的影響
溫度對CIO?穩(wěn)定性的影響弱于pH。但在較高溫度條件下水溶液中CIO?會歧化生成大量 CIO?和 CIO3,熱分解動力學近似為二級反應。10℃是影響 CIO?穩(wěn)定性的臨界溫度在貯存 CIO?溶液時應控制溫度<10℃。在同樣的避光條件下,25℃時 15d的衰減率,只有CIO?溶液濃度<186 mg/L,時小于 10%;而在7℃下,濃度 78~842 mg /L,的衰減率均小于10%。
溶劑效應中生成 Cl0+o通道的改變也會導致 OClo 在低溫基體環(huán)境中的光化學性質發(fā)生顯著變化。在低溫基質環(huán)境中產(chǎn)物主要為氣相反應中的次要產(chǎn)物 Cl+o2。
四、共存物質的影響
1.亞氯酸鹽和氯酸鹽: CIO ? 和CIO3的存在均可以保持C IO ?水溶液含量的穩(wěn)定
2.Cl和 HClo:在不同情況下,CI既可促進CIO?,的分解也可以是C IO?的分解產(chǎn)物。
結論
二氧化氯分子較活躍,溶于水后難以穩(wěn)定保存,主要的影響因素為pH、溫度和光照在偏酸性、避光、低溫及極性溶劑條件下利于其穩(wěn)定。也可以通過加入共存離子,通過化學平衡的方式維持溶液中二氧化氯的濃度。
【本文標簽】 穩(wěn)定性二氧化氯 二氧化氯穩(wěn)定 CIO? 二氧化氯穩(wěn)定因素 恩科生物 愛消除生物
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